通过扫描光电化学显微镜研究超分子光敏剂-二氧化钛薄膜系统的光诱导电子转移

在基于TiO2的光阳极上枝接电荷转移通道仍然是太阳能到化学转换技术的一个迫切瓶颈.尽管进行了大量的尝试,但TiO2作为有前途的光阳极材料仍然受到电荷传输动力学迟缓的影响.因此,一种组装策略涉及将金属卟啉基光敏剂分子(MP)轴向配位嫁接到表面改性的TiC2纳米棒(TiC2 NRs)光阳极上,形成复合MP/TiO2NRs光电极.正如预期的那样,与单独的TiO2NR和MPA/TiO2 NRs光电极相比,所得到的独特的MPB/TiO2NRs光电极具有明显提高的光电流密度.采用扫描光电化学显微镜(SPECM)和强度调制光电流光谱(IMPS)系统地评估了 MP/TiO2NRs光电极的连续光激发电子转移(PET)动力学信息.通过数据拟合发现,在光照条件下,MPB/TiC2NRs的光电子转移速率(keff)常数比纯TiO2NRs高2.6倍左右.MPB/TiO2NRs的高动力学常数是由于D-A结构的共轭分子MPB可以有效地加速分子内电子转移,以及促进电子在新型电荷转移通道中参与13-到I-的还原反应.本研究展示的结果有望为研究人工光合作用电荷转移过程的机制和构建高效的光电极提供一些启发.