新型水杨醛亚胺钛配合物的合成及催化乙烯聚合

以价廉的水杨醛和TiCl4为主要原料, 合成了四种水杨醛亚胺配体(5-8)及含(双苯氧基亚胺)配体的钛配合物[O-C6H4-ortho-CH=N-2, 6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2(13), [O-(5-NO2)-C6H3-ortho-CH=N-2, 6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2(14), [O-(3, 5-di-Br)-C6H2-ortho-CH=N-2, 6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2(15)和[O-(3, 5-di-C(CH3)3)-C6H2-ortho-CH= N-2, 6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2 (16)。用MS、1H- NMR和元素分析等手段表征了配体5-8 分子结构, 用1H-NMR和元素分析表征了配合物13-16 的分子结构。经MAO (甲基铝氧烷) 活化后, 钛配合物(13-16) 在甲苯溶剂中能有效催化乙烯聚合。在60℃, 2.0 MPa 及助催化剂与主催化剂摩尔比n(MAO)/n (cat)=1500∶1 条件下钛配合物(14-16)催化乙烯聚合活性为1022.73-1302.27 g·PE/(mmol·Ti·h·MPa)), 远高于无取代水杨醛亚胺钛配合物(13)。所得聚乙烯粘均分子量(粘度法)为19266-44754, GPC测定分子量分布Mw /Mn为1.88-2.12。具有最高活性的催化剂15 催化乙烯聚合得到的聚合物样品, 经13C-NMR和DSC的表征, 结果表明为线型结晶聚乙烯。