补偿效应研究的一个新视角

补偿效应与Arrhenius方程关系密切.本文为补偿效应研究提供了新视野.用几何图象分析了Arrhenius方程,指出过去认为此方程只表示速率与温度关系是不全面的,忽视了速率常数与活化能关系的研究.从图形看出,指前因子与活化能本身就具有互补关系,虽仅限于每两个不同活化能的情况.反应是一自组织过程.补偿效应的成立有必要条件和充分条件.欲实现补偿效应,从协同学角度考虑,E/T作为参变量必需小于一阈值,以使反应起活.并有一自变量做系列改变,以使A、E随其相似地连续变化,从而连通所有A、E的内在联系,1/T-lnk图中诸直线交于一点.指数分布是非均匀体系最具有普遍意义的分布函数.概率分析指出,补偿效应是A、E在固体表面和内部均呈相似指数分布的产物.对催化反应与非催化反应有普适性.在速率常数中体现为结构分布概率因子及能量分布概率因子.