氨基酸DES催化3-苯基环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应

以手性氨基酸与 Br?nsted 酸为原料合成了一系列新型酸性低共熔溶剂(DES)催化剂,以环境友好的 H2O2 为氧化剂,首次将 DES 应用于环酮的不对称 Baeyer-Villiger 氧化反应中.以 3-苯基环丁酮为模板底物,探究了不同 DES 的催化活性,其中以L-亮氨酸(L-Leu)为氢键受体(HBA)、以 H3PO4 为氢键供体(HBD)合成的 DES 为最优催化剂.研究了 HBA与 HBD的比例、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、反应时间等对催化反应的影响.较佳条件:n(HBD)∶n(HBA)=4∶1,n(DES)∶n(H2O2)∶n(底物)=2.6∶7∶1,反应温度 25℃,反应时间 5h.较佳条件下,苯基环丁酮转化率 98.59％,苯基丁内酯产率 78.08％,对映体过量百分数 69.26％.水相中的DES经过干燥后可以重复使用,经过 6 次循环使用后催化活性有些许下降(DES在每次分离时有少量损失所致).DES 催化剂 L-Leu/4H3PO4 还可以用于其它环酮底物的B-V氧化反应,结果表明该催化剂具有较好的底物普适性.