空间位阻与氟效应协同增强镍系乙烯聚合

烯烃聚合在工业上是最重要的化学反应之一.过渡金属催化剂是烯烃聚合反应发展的核心,其中水杨醛亚胺后过渡金属中性镍催化剂由于杂质耐受性强与无需助催化剂的双重优势备受青睐.为增强镍催化剂的催化性能,空间位阻效应或者氟效应策略已有广泛报道;然而将两者结合形成协同策略仍鲜有研究.在本工作中,对位氢和空间位阻取代基(苯基、萘基和蒽基)与邻位氟取代基被同时引入至水杨醛亚胺中性镍催化剂中,利用空间位阻效应与氟效应来协同增强镍系乙烯聚合.系统研究空间位阻效应、氟效应、聚合反应温度、聚合时间对乙烯聚合反应的活性、分子量、支化度的影响.结果表明,邻位氟取代基显著提升活性、催化剂寿命与聚合物分子量,降低聚合物支化度;对位空间位阻取代基的体积根据催化活性或聚合物分子量的需求而定,但对聚合物支化度几乎无影响.本工作发展了一种新的调控水杨醛亚胺镍烯烃聚合催化剂手段.