铜促进的锗亲电试剂与烷基溴合成四烷基锗

Acta Chimica Sinica(2022)

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摘要
有机锗化合物由于其区别于硅与锡的独特性质而逐渐受到关注.其中,以烷基三甲基锗为代表的具有光催化自由基反应活性的烷基锗化合物仍缺乏高效、简便的合成方法.本工作使用商业可得的三甲基溴化锗和烷基溴化物为原料,廉价的硫酸铜为催化剂,在镁粉的存在下以较好的产率获得了一系列烷基三甲基锗化合物.机理研究表明反应很可能经历原位格氏试剂历程,添加的铜盐可以加速锗卤化合物与格氏试剂的反应,从而抑制锗卤化合物被镁粉还原产生二锗物种的副反应.相比于传统预先制备的格氏试剂,本工作发展的新方法对酯基或酰胺等官能团有较好的兼容性.该反应还可以拓展到二甲基二氯化锗和其他烷基溴化物一步合成多种四烷基锗以及锗杂环烷烃类化合物.
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