炔硒醚的磷氢化反应

在催化剂氢氧化铯存在下,DMF 做溶剂,室温、空气氛围中亚磷酸二乙酯与炔硒醚不是发生预期的加成反应,而是还原断裂Se-CsP键,得到相应的端炔和磷酸硒酯,收率89%~95%。考察了与炔及硒相连的取代基对反应的影响,结果表明,取代基的电性对反应没有明显的影响。反应机理为氢氧化铯与亚磷酸二乙酯反应生成的(EtO)2 P-(O)Cs+亲核进攻炔硒醚中的Se生成磷酸硒酯和RC≡C-Cs+,RC≡C-Cs+随后水解得到 RC≡CH,同时形成催化剂氢氧化铯。本方法为断裂Se-CsP提供了一条新的简便且有效的路径。