水体系中尿素卤化铵共晶合成及影响因素的理论研究

通过缓慢蒸发技术合成尿素氯化铵、尿素溴化铵和尿素氟化铵3种尿素卤化铵共晶.采用第一性原理方法,在原尿素氯化铵晶胞结构基础上,构建同晶系的尿素氟化铵及尿素溴化铵共晶晶胞,并对3种尿素卤化铵共晶结构的稳定性、堆积系数和形成能、卤素离子半径和电负性及离子水合作用进行对比研究.结果表明,对于尿素溴化铵共晶,Br-半径较大导致晶胞内部空腔变形,溴离子水合团簇稳定,均会阻碍Br-进入尿素孔道内;对于尿素氟化铵共晶,F-的强电负性使氟离子水合团簇F-(H2O)5稳定性很强,阻碍裸F-进入尿素空腔中;对于易于合成的尿素氯化铵共晶,由于Cl-的电负性及半径大小都适中,水合离子团簇的稳定性适当,易于进入尿素空腔中.