三苯胺取代的苯并咪唑的两种晶体:具有不同颜色的摩擦发光与相反发射位移的力致荧光变色

通过芳香亲核取代、还原以及DMSO/空气条件下的氧化成环反应合成了(4-二苯氨基苯基)-1H-苯并咪唑基苯腈(TBIM),化合物的溶液经挥发获得两种晶体TBIMB与TBIMG,前者具有深蓝色荧光(435 nm)而后者则具有绿色荧光(505 nm).受力后两者均成为具有青色荧光(457 nm)的无定形粉末,在溶剂熏蒸或热退火条件下前者的荧光可完全恢复,而后者只能转变为前者的荧光.此外,TBIMB与TBIMG晶体受力后可分别发出蓝色(432 nm)和绿色(500 nm)的闪光.两种晶体都属于中心对称空间群且晶体内分子对的净偶极矩几乎为零,压电效应与破碎晶体表面分子对间的放电激发理论并不适用于解释两种晶体的摩擦发光.分子的链状堆积结构使晶体在受力下很容易发生解理并引起解理面之间的相对运动导致内生摩擦放电,从而激发解理面上的分子使之产生荧光辐射,这种机制很有可能是该两种晶体出现摩擦发光活性的主要原因.