珠三角地区秋季HNO2染特性及其对OH自由基的影响

大气中HNO2光解是OH自由基的重要来源,对大气光化学污染形成非常重要.该研究基于珠三角地区大气超级监测站2013年10月大气中HNO2、NOx、O3浓度、HNO2光解速率常数及太阳辐射等相关参数的在线监测结果,分析了当地HNO2变化规律与污染特性,并测算了通过HNO2光解产生OH自由基的速率.观测期间,HNO2小时浓度为0.48～9.92 μg/m3,平均浓度为3.02 μg/m3;HNO2光解产生OH自由基的速率平均为1.53×107个/(cm3·s).HNO2的日变化呈夜间高浓度、午后低浓度的特征,与其重要前体物NOx日变化规律类似.HNO2浓度与NOx及颗粒物表面积浓度具有较好的正相关性;当相对湿度高于60％时,HNO2与颗粒物表面积的线性相关性显著增加,意味着高湿度条件下颗粒物表面的非均相反应对HNO2生成贡献显著.HNO2光解速率常数主要受到太阳辐射的影响,其日变化规律与日照基本一致,在中午11时-13时出现高值;但随着太阳辐射增强,HNO2光解速率常数增长速率有所减缓.HNO2光解产生OH自由基的速率的平均日变化中,其日间高值持续时间较长,8时左右即开始出现,持续至下午臭氧高值时段.HNO2日最大小时浓度、HNO2光解产生OH自由基的日最大速率均与O3日最大小时浓度具有一定的正相关关系,体现了HNO2在光化学污染中的重要作用.