高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶、巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别

建立了用于检测中国杨树型蜂胶、巴西绿蜂胶和杨树胶中23种酚类化合物的高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(HPLC/Q-TOF MS)法,并进行了差异性分析.蜂胶和树胶样品用甲醇-水(1:1,v/v)溶解后,过0.45μm有机相滤膜后进样.采用Agilent Eclipse Plus C18色谱柱分离,以乙腈和0.1％(体积分数)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式全扫描方式检测,扫描范围为m/z 100～1000,外标法定量.结果表明,23种酚类化合物在10～200μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99.桔皮素和刺芒柄花素的检出限和定量限分别为0.2和1μg/L,其他化合物的检出限和定量限分别为2和10μg/L.在10、25和50 mg/kg 3个添加水平下,23种酚类化合物在3种样品基质中的提取回收率为70.2％～122.6％,RSD值均小于10％.水杨苷、肉桂酸、咖啡酸和香豆酸可以作为中国杨树型蜂胶掺假鉴别的特征化合物,咖啡酸、阿魏酸、白杨素、咖啡酸苯乙酯、松属素、高良姜素、香豆酸、异鼠李素、山柰素和阿替匹林C可以作为辨别中国杨树型蜂胶和巴西绿蜂胶的特征化合物.该结果对蜂胶产品的质量控制具有一定的参考意义.