光系统II中新型高价模型化合物合成及性能测试

设计、合成了一个新的光合作用给体部分的模型化合物:[Mn2(III,III)L(μ-Oac)2]·PF6(化合物1),其中L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基苄基)(吡啶-2-亚甲基)-氨基]-亚甲基}-4-甲基苯酚. 与以往的模型体系[Mn2(II,II)(bpmp)(μ-Oac)2]·ClO4(化合物8)相比,新模型增加了2个酚配体及2个叔丁基. 此化合物中2个以伪八面体形状配位的Mn离子通过1个酚基和2个二齿羧基相连. 这些基团的引入提高了中心金属Mn的价态,并增加了配体的电子云密度,从而降低了Mn的氧化还原电位. 该模型进一步缩小了人工模型体系与天然光合作用释氧中心(OEC)四核锰簇的差异. 通过IR、ESI-MS、NMR(gCOSY、gHMBC、gHSQC)及电化学对新配体及络合物进行了表征和测试.