Dependence Of Isotopic Exchange Rate In Zn2+/Zn(Hg) System On Dielectric Constant Of Mixed Solvents

Man untersuchte den Einfluss der Zugabe aliphatischer Alkohole aur wässrigen Phase auf den Isotopenaustausch im System Zn 2+ /Zn(Hg), zussammengesetzt aus 5 × 10 −2 g/Atom/l Zink im Amalgam und 10 −2 g-Ion/l Zink in der Lösung, durch Beigabe von MgSO 4 auf die Ionenstärke 0,2 M gebracht. Zunehmender Gehalt an Methyl- Aethyl- Isopropyl- und tert. Butylalkohol reduziert die Austauschgeschwindigkeit. Bei kleinem Alkoholgehalt besteht ein linearer Zusammenhang zwischen log (Austauschgeschwindigkeit) und der reziproken Dielektrizitätskonstanten des Alkohol/Wassergemisches. Der Ionenradius des Zink, berechnet aufgrund des Modelles von Born, nimmt mit steigender Kohlenstoffzahl im Alkohol ab. Die Korrelation zwischen der Änderung des Gleichgewichtspotentials und der Änderung der Zinkionenaktivität, verursacht durch die Änderung der Dielektrizitätskonstante de Lösungsmittels zeigt eine grössere Abweichung vom Born'schen Modell.